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TECNOLOGIAS PARA PRODUCCION DE
          HIDROGENO
  J.D Holloday, J. Hu, D.L. King, Y. Wang


    Presentado por : Misael Córdoba
CONTENIDO

1.   Producción de Hidrogeno.
2.   Procesamiento hidrogeno en combustibles.
•    Desulfuración
•    Reformado con vapor
•    Oxidación parcial (POX)
•    Reforma autotermica (ATR)
•    Pirolisis
•    Reformado de fase acuosa
•    Reformado de amoniaco
    Demanda energética mundial, ~10.000 millones de toneladas de
     petróleo.

    El Hidrogeno puede producirse a partir de todas la materias
     primas.

     Producción de Hidrogeno
     - Procesamiento de combustible
    - Recursos alternativos
                                         Refinerías
                                        Industria alimenticia
                                         Síntesis de amoníaco
                                        Obtención de peróxido de hidrógeno

                                         Industrias:
                                                        farmacéutica
                                                        de la química fina
                                                        electrónica
   Los catalizadores mas utilizados para estos procesos
    son:

   Ni , Rh, Pt, Pb, Co

   El mayor desafío es el envenenamiento y la
    desulfuración.
                                                 H2            S         C
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                                            H2 CO                            C
                                                                                                C
                                                       CO            H2
                           C       H2                                            H2
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                                                                Ni
Síntesis de Fischer Tropsch:
                               Producción de parafinas

                                producción de olefinas


Síntesis de metanol/DME:


Catalizadores ZnO/CuO/Al

                               Industrias Químicas y Petroquímica
                               Metanol, isocianatos, ácido acético, acetatos
Utilidades del singas          Industria Siderúrgica

                           Industria del vidrio
Desulfuración
   Tiene el mayor desafío en la reforma
Las corrientes de petróleo tienen principalmente:
   tiol, tiofeno, benzotiofeno, dibenzotiofeno y napftodibenzotiofeno.
  SO2 y SO3
Tipos
 Tratamiento químico
1.  HDS Hidrodesulfuracion:
                     H 2 + RSH → RH + H 2 S

    Requiere de presión y temperaturas altas
    Se utilizan gran variedad de catalizadores
                       H 2 S + ZnO → ZnS + H 2 O
                        H 2 S + MeOX → MeSX + XH 2 O
                 H 2 S + MgCO3 → MgS + H 2 O + CO2
Desulfuración
2.   Tratamiento físico

•    Adsorción
o    zeolitas modificadas
o    Carbón activado
o    P y ºT normales

o    Adsorción en la superficie del metal
      Ni → NiS
o    P y ºT Altas

    Tratamiento limitado

    Debido a la gran demanda de utilizan nuevos catalizadores de
     NiMo/Al2O3 CoMo/Al2O3 NiW/Al2O3
Reformado con Vapor




 En el proceso se produce una relación 3:1 (H2 /CO)

Temperaturas >180ºC        > 500ºC

 Catalizadores -Ni -Rh -Pt
-Co –promotores , Mg, K, Alcalinos.

Reactores de microcanal
Oxidación parcial (POX)




Presencia de O2   Temperaturas: 1300-1500 ºC

(CPOX) - Catalizadores de Ni y Rh

% 60-75 de hidrogeno para el metano.
Reforma Autotermica (ATR)




• combinación de (POX) Y Reformado con vapor

• menor costo , metales nobles como catalizadores

•Inicia Y Termina rápidamente

•Metano 60/75%
Procesamiento hidrogeno en combustibles
Pirolisis


Descomposición por acción de calor.

-No se produce CO, CO2

•Alta temperatura CH4 → H2 + C2H4 + C2H2 ~1300K
•Media temperatura .

-PRODUCCION DE HIDROCARBUROS

-CRACKING CATALITICO: Pt-Sn en un soporte de alúmina
- elaboración de gasolina reformada de más de 100 octanos
Reformado de amoniaco




Temperatura (850-950ºC) generalmente Ni

Aplicación:
tratamientos térmicos
Hidrogenación de aceites
CATALIZADORES
   Debe promover la producción de hidrogeno.

   Debe promover la desintegración de moléculas grandes para dar
    lugar a la aparición de moléculas de bajo peso molecular.

   Debe promover la desulfuración.

   Resistir a los venenos cuando se opera en condiciones severas de
    presión y temperatura.

   Generalmente son Ni, Co, Mo, Rh y bimetálicos Con soportes y
    un sistemas activos que esta constituido por un promotor.
Oxidación preferencial y Water-Gas-Shift
                                (WGS)



                  CATALIZADORES : Cu - Rh, Ru ,Pt, Fe-Pd. Soporte Al2SO3

Alcohol, hidrocarburo


H2O (O2)
                                                      Oxidación Preferencial
                                          WGSR         de CO (COPROX)           PEM
            Reformado con vapor (SR)
             Oxidación Parcial (POX)     200-300°C      80°C < T < 250°C       60-100°C
           Reformado autotérmico (ATR)
                                                                        O2
                   T > 300°C
MEMBRANA INTERCAMBIADORA DE PROTONES
                           (PMEFC




• El bioingeniero Mercouri G. Kanatzidis de la Universidad de Northwestern, junto con el
investigador asociado postdoctoral Gerasimos S. Armatas

•La utilización de mejores materiales hace posible la selectividad en la separación de hidrógeno
a partir de dióxido de carbono y metano, por polarización.

• materiales de una nueva familia de germanio(germanio, telurio y plomo) -ricos en
chalcogenoides

•T 0º C- T Ambiente
Conclusiones

 El desarrollo de estas y otras tecnologías
  puede disminuir la dependencia del
  mundo de los combustibles
  fósiles, donde el hidrogeno puede llegar
  a ser el combustible mas disponible.
 Actualmente necesitamos muchos mas
  desarrollo de sistemas de purificación
  del combustible (desulfuración) que son
  materia de investigación.

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Tecnologías clave para la producción y procesamiento de hidrógeno

  • 1. TECNOLOGIAS PARA PRODUCCION DE HIDROGENO J.D Holloday, J. Hu, D.L. King, Y. Wang Presentado por : Misael Córdoba
  • 2. CONTENIDO 1. Producción de Hidrogeno. 2. Procesamiento hidrogeno en combustibles. • Desulfuración • Reformado con vapor • Oxidación parcial (POX) • Reforma autotermica (ATR) • Pirolisis • Reformado de fase acuosa • Reformado de amoniaco
  • 3. Demanda energética mundial, ~10.000 millones de toneladas de petróleo.  El Hidrogeno puede producirse a partir de todas la materias primas.  Producción de Hidrogeno - Procesamiento de combustible - Recursos alternativos Refinerías Industria alimenticia Síntesis de amoníaco Obtención de peróxido de hidrógeno Industrias:  farmacéutica  de la química fina  electrónica
  • 4. Los catalizadores mas utilizados para estos procesos son:  Ni , Rh, Pt, Pb, Co  El mayor desafío es el envenenamiento y la desulfuración. H2 S C S C H2 S H2 S H2 H2 CO C C CO H2 C H2 H2 C S CO H2 C H2 C H2 H2 H2 C H2 C C H2 H2 H2 C H2 H2 S C C H2 H2 H2 S H2 C S S HH HH C HH C C H2 Ni
  • 5.
  • 6. Síntesis de Fischer Tropsch: Producción de parafinas producción de olefinas Síntesis de metanol/DME: Catalizadores ZnO/CuO/Al Industrias Químicas y Petroquímica Metanol, isocianatos, ácido acético, acetatos Utilidades del singas Industria Siderúrgica Industria del vidrio
  • 7. Desulfuración  Tiene el mayor desafío en la reforma Las corrientes de petróleo tienen principalmente: tiol, tiofeno, benzotiofeno, dibenzotiofeno y napftodibenzotiofeno.  SO2 y SO3 Tipos  Tratamiento químico 1. HDS Hidrodesulfuracion: H 2 + RSH → RH + H 2 S  Requiere de presión y temperaturas altas  Se utilizan gran variedad de catalizadores H 2 S + ZnO → ZnS + H 2 O H 2 S + MeOX → MeSX + XH 2 O H 2 S + MgCO3 → MgS + H 2 O + CO2
  • 8. Desulfuración 2. Tratamiento físico • Adsorción o zeolitas modificadas o Carbón activado o P y ºT normales o Adsorción en la superficie del metal Ni → NiS o P y ºT Altas  Tratamiento limitado  Debido a la gran demanda de utilizan nuevos catalizadores de NiMo/Al2O3 CoMo/Al2O3 NiW/Al2O3
  • 9. Reformado con Vapor  En el proceso se produce una relación 3:1 (H2 /CO) Temperaturas >180ºC > 500ºC  Catalizadores -Ni -Rh -Pt -Co –promotores , Mg, K, Alcalinos. Reactores de microcanal
  • 10. Oxidación parcial (POX) Presencia de O2 Temperaturas: 1300-1500 ºC (CPOX) - Catalizadores de Ni y Rh % 60-75 de hidrogeno para el metano.
  • 11. Reforma Autotermica (ATR) • combinación de (POX) Y Reformado con vapor • menor costo , metales nobles como catalizadores •Inicia Y Termina rápidamente •Metano 60/75%
  • 13. Pirolisis Descomposición por acción de calor. -No se produce CO, CO2 •Alta temperatura CH4 → H2 + C2H4 + C2H2 ~1300K •Media temperatura . -PRODUCCION DE HIDROCARBUROS -CRACKING CATALITICO: Pt-Sn en un soporte de alúmina - elaboración de gasolina reformada de más de 100 octanos
  • 14. Reformado de amoniaco Temperatura (850-950ºC) generalmente Ni Aplicación: tratamientos térmicos Hidrogenación de aceites
  • 15. CATALIZADORES  Debe promover la producción de hidrogeno.  Debe promover la desintegración de moléculas grandes para dar lugar a la aparición de moléculas de bajo peso molecular.  Debe promover la desulfuración.  Resistir a los venenos cuando se opera en condiciones severas de presión y temperatura.  Generalmente son Ni, Co, Mo, Rh y bimetálicos Con soportes y un sistemas activos que esta constituido por un promotor.
  • 16. Oxidación preferencial y Water-Gas-Shift (WGS) CATALIZADORES : Cu - Rh, Ru ,Pt, Fe-Pd. Soporte Al2SO3 Alcohol, hidrocarburo H2O (O2) Oxidación Preferencial WGSR de CO (COPROX) PEM Reformado con vapor (SR) Oxidación Parcial (POX) 200-300°C 80°C < T < 250°C 60-100°C Reformado autotérmico (ATR) O2 T > 300°C
  • 17. MEMBRANA INTERCAMBIADORA DE PROTONES (PMEFC • El bioingeniero Mercouri G. Kanatzidis de la Universidad de Northwestern, junto con el investigador asociado postdoctoral Gerasimos S. Armatas •La utilización de mejores materiales hace posible la selectividad en la separación de hidrógeno a partir de dióxido de carbono y metano, por polarización. • materiales de una nueva familia de germanio(germanio, telurio y plomo) -ricos en chalcogenoides •T 0º C- T Ambiente
  • 18. Conclusiones  El desarrollo de estas y otras tecnologías puede disminuir la dependencia del mundo de los combustibles fósiles, donde el hidrogeno puede llegar a ser el combustible mas disponible.  Actualmente necesitamos muchos mas desarrollo de sistemas de purificación del combustible (desulfuración) que son materia de investigación.