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Prada Silvy y col. (1995). tungstatos en
Los catalizadores soportados en óxidos mixtos de Al2O3-TiO2 han sido una opción en HDS ya que han mostrado superficie de Al2O3 y TiO2-Al2O3
mejoras respecto a los soportados en alúmina y titania puros. Asimismo, en la preparación de estos catalizadores se f (PCC del sólido, pH y {W} solución de
lleva a cabo la impregnación sucesiva o simultánea de la fase activa y el promotor mediante la adición de sales diluidas impregnación).
de los metales a impregnar para la fase activa y el promotor.
En particular, el pH de la solución de impregnación es una de las variables más importantes en la preparación de Cruz y col. [2002]: a diferentes pH de solución
catalizadores ya que determina la estructura y el tamaño de las especies aniónicas presentes en la solución de de impregnación hay diferencias en la
distribución superficial de las especies de oxo-
impregnación así como su adsorción en el soporte. [1,2,3, 4]
tungstatos
Anik y Koutsospyros [2006]: Reacción W- agua lenta Tamb
Complejos como el ion tungstato: monomérico a pH básico y
politungstatos a pH ácidos. Síntesis de catalizadores
Wachs y col [2006]: Especies de Wox afectadas por grupos OH Soporte Calcinados
superficiales.
A altas [W ] especies en coord Th y Oh • Fisisorción • DRS UV-
a bajas [W]en coord Th. de N2. vis.
2.8 átomos de Calcinación • DRX • Raman.
W/nm2 400 C • Punto de • TPR.
carga
cero.
Solución de
(NH4)6H2W12O40·H2O
pHMTA=4 y 9
Catalizador R0 x 108 (mol/g s) pH impregnación
Diámetro de Punto de carga
Soporte SBET (m2/g) Vp (cm3/g) 1.0
HW6O21
5-
WO4
2-
poro (Å) cero (PCC) 0.8
W-4/Al 1.04 4
WO3 (C)
0.6
W-4/AT10 1.42 4
Fracción
Alúmina 259 0.95 95 8.5
0.4 W-4/AT2 1.45 4
AT10 343 1 79 8.2 0.2
H2WO4
W-9/Al 0.60 9
0.0 W-9/AT10 0.85 9
AT2 359 1.1 77 7.6 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH W-9/AT2 0.82 9
W tetra W octa HW6O20 5- HW6O20 5- HW6O20 5-
W4
W9
W4 960 960 pH=4
- - + + + + + + + + + - - + + + + + + +- - + + +
803
W-4/AT2 806 710
860
W-4/AT10
WO42-
Intensidad (u.a.)
WO42-
Intensidad (u.a.)
W-4/Al WO42-
W-9/AT2
F(%R) (u.a.)
W-4/AT2
pH=9
200 300 400 500 600 700 800
948 W-4/AT10
W-9/AT10 - - - + + + + + - - - -+ + + - - - - - - - + + - - - - +
W9
WXOY WXOY WXOY
W-4/Al W-9/Al
pH=4
W-9/AT2
W-9/AT10
1200 1100 1000 900 800 700 600 500 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 --+++++++++--++++++++---++++
-1
W-9/Al Desplazamiento Raman (cm ) Desplazamiento Raman (cm-1)
200 300 400 500 600 700 800 WO4 WO3(C) WO3(C)
Longitud de onda (nm)
860 cm-1 → modo asimétrico de W-O-W politungstato en la pH=9
superficie. - - - + + + - - - -+ + + - - - - - - - - + + + + + - - - - - + +
806 cm-1 → enlaces W-O-W oligómeros en dos y tres
Mayor cantidad de especies dimensiones de WOx provenientes de los microcristales de
octaédricas en catalizadores WO3 del seno del sólido. TPR de óxidos:
impregnados a pH=4. 710 cm-1 → cristales de WO3 en mayor cantidad. Aumento en la temperatura de reducción de especies superficiales de
WO4 en pH=9.
Actividad en HDS del DBT mayor a pH =4 => especies W en solución pueden anclarse en soporte, {WO3 cristalino} disminuye.
El pH=9 de la solución de impregnación dio lugar a mayor formación de especies tetraédricas de wolframio respecto a los catalizadores con pH=4 de la solución de
impregnación, las cuales son difíciles de reducir. Debido al pH=9 en la solución de impregnación las especies que se anclaron en el soporte tienen mayor interacción
metal-soporte que las especies presentes a un pH=4 de la solución de impregnación, ya que son más pequeñas y se encuentran altamente dispersas.
En pH=9 la modificación del soporte con titania no mostró beneficios para la reacción ya que también se forman cristalitos de WO3 difíciles de sulfurar.
Este trabajo se realizó gracias al financiamiento del FONCICyT (México-Unión Europea) [1]Anik, M., Corrosion Science 48, (2006), 4158-4173.
[2] Koutsospyros, A., Braida, W., Christodoulatos, C., Dermatas, D., Strigul, N., J. of Hazardous Mat. 136, (2006), 1-19.
mediante el proyecto 96164 “Desarrollo de materiales para la producción de combustibles [3] Prada Silvy, R., López, F., Romero, Y., Reyes, E., León, V., Galiasso, R., Preparation of Catalysts VI, (1995) 281-290.
ultralimpios”. Se agradece al CONACyT por la beca otorgada (A. Tavizón). [4] Cruz, J., Avalos-Borja, M., López Cordero, R., Bañales, M.A., Fierro, J.L.G., Palacios, J.M., López Agudo, A., Appl. Cat. A 224 (2002) 97-110
[5] Wachs, I.E., Kim, T., Ross, E.I., Catal. Today 116 (2006) 162-168.